抗日战争中，李、白立下过汗马功劳，他们合作指挥的台儿庄大捷，打破日军不可战胜的神话。可刚一胜利，担心桂系过于强大的蒋介石就想着如何整军、裁兵。再加上受美国调停的影响，直到1947年11月，蒋介石才让白崇禧在九江设立指挥所，动员中原五省兵力，那是国共内战后，第一次赋予他指挥权。

1948年3月，李宗仁不顾蒋介石的意愿，与蒋已经指定好的孙科竞争副总统并得选。“文武百官要照相，大家问蒋介石，是统一穿军装还是中式礼服。蒋说穿军装，李宗仁当天就穿着军装来了。等看到蒋介石，傻眼了，蒋穿的是中式礼服。穿着军装的副总统李宗仁站在他旁边，倒像是蒋的一个副官了。”白崇禧指着当时的照片说。这件事使得蒋、李之间的误会增大。当时流传着美国人打算“以李代蒋”的说法，蒋介石对李宗仁愈发忌惮。白崇禧也因此受到牵连——李宗仁一当上副总统，白崇禧便被蒋介石打发到地方，变成了“华中剿总司令”。

1948年12月，国民党军队在徐蚌会战中一败涂地，精锐尽失。1949年1月20日，蒋介石宣布隐退，由李宗仁当代总统。白先勇说：“李宗仁上来后，发现黄金都被蒋介石运走了，蒋介石手底下的一班天子门生也不听他的，自己完全做不了事。美国当时通过了一笔援助，让太平洋舰队总司令白吉尔将军同父亲联系，结果也被蒋介石破坏掉了。”11月初，白崇禧劝李宗仁与蒋介石妥协。李愿意蒋复职，但以放自己出国治病为条件，蒋不答应，调解失败。

其后的结果便是，1949年12月5日，李宗仁自行飞美。到台湾后的白崇禧仍欲调停蒋、李关系，但两边积怨已深，李宗仁不管不顾地在美国发表“蒋介石复职违宪”言论，深深刺激了蒋介石。他连前往台湾会晤白崇禧的李宗仁机要秘书黄雪邨(同“村”)都扣下，再也不放其出台。白崇禧更是直至离世，也未能离开台湾。

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