李世民的三万精兵渡过黄河，在柏壁与宋金刚军对峙。宋金刚是孤军深入，利在速战速决，李世民坚壁不出，又派人截断宋金刚的粮道，等待宋金刚粮草耗尽、无以为继。在此之前，河东的夏县与蒲州起兵响应刘武周，大唐朝廷派永安王李孝基前往征剿，宋金刚派尉迟敬德增援夏县守军，里应外合，将永安王李孝基及手下将领尽数抓获。尉迟敬德得意洋洋，准备还军浍州(治翼城，今属山西)，此时，秦琼已经埋伏在夏县与浍州之间的美良川(今山西闻喜南)，准备给尉迟敬德一个迎头痛击。尉迟敬德早已被胜利冲昏头脑，未将秦琼的伏军放在眼里，双方交手之后，才发现此路唐军勇猛无敌，势不可挡，尉迟敬德左冲右突，奋力杀出包围圈，狼狈逃向浍州，秦琼部斩首2000余级，一举扭转了整个战局。

程咬金接着，蒲州在唐军的围剿下也向宋金刚求救，尉迟敬德、寻相又被宋金刚派去增援蒲州。李世民如法炮制，派遣精锐士卒三千人，从小路穿插，在安邑(今山西运城东北)设下埋伏，杀得尉迟敬德全军覆没，尉迟敬德、寻相孤身逃走。唐军一面收复失地，一面继续与宋金刚对峙，到了公元620年四月，宋金刚军粮草耗尽，撤兵回军，李世民开始后发制人，全力追击。唐军将士一天驰骋200里，连李世民都三天不解甲，两天没吃饭，终于在雀鼠谷(介休西南)追上了宋金刚的主力部队，一天之内连打八仗，俘斩数万人，宋金刚、尉迟敬德逃往介休(今属山西)，唐军如影随形，紧跟不放，宋金刚万般无奈，率领两万士兵在介休背城布阵，以最后的老本与唐军决战。李世民派秦琼、程知节攻打大阵的北端，翟长孙、秦武通攻打大阵的南端，正面迎击的徐世绩出师不利，李世民亲自带兵冲杀，以泰山压顶之势，一举击溃宋金刚军，斩首三千余人，刘武周、宋金刚逃往突厥，后来死在突厥人的刀下，尉迟敬德、寻相眼见大势已去，以介休、永安(今山西霍县，介休南)两城向大唐投降归顺。

柏壁之战，河东收复，秦琼战功最著，唐高祖欣喜万分，加封上柱国，赏黄金百斤、杂彩六千段，他派人送秦琼一个金瓶，告诉秦琼，“你不顾自己的妻子儿女，远来投奔我，立下了很大的功劳。如果我的肉可以食用，我都应该赐给你，何况那些子女玉帛?你要以此为勉励，带领部下，为大唐再立新功”，很快，秦琼成为秦王右三统军，下一个敌人，就是秦琼曾经效力过的王世充。

王世充原来就是隋朝东都洛阳的守将，他毒死杨侗，于武德二年四月称帝，国号为郑，占据河北大部州县的窦建德也自称夏王，这样，在中原地区，唐、郑、夏形成三足鼎立之势。

王世充趁着唐军在河东作战，夺取了河南的许多州县，成为大唐急须解决的心腹之患。李渊采取先王后窦的方略，于武德三年(公元620年)七月，令李世民率领八万军队进攻王世充，每次战役秦琼都充当先锋。鉴于洛阳城城防坚固，李世民决定扫清外围，拔掉洛阳城外王世充军的各个据点。武德四年(公元621年)正月，屈突通、窦轨巡营时与王世充军遭遇，交战失利，连连告急，李世民亲自带领训练有素的玄甲队驰援他们，斩俘王世充军六千余人，俘虏王世充的骑将葛彦璋，王世充逃回洛阳城，闭门不出。

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